酸度系数

由此類比，亦可以為共軛鹼A^–定義鹼度系數K_b及pK_b：

${\displaystyle K_{b}={\frac {[{\mbox{HA}}][{\mbox{OH}}^{-}]}{[{\mbox{A}}^{-}]}}}$

${\displaystyle {\mbox{p}}K_{\mbox{b}}=-\log _{10}{K_{\mbox{b}}}\,\!}$

以下是平衡狀態的離解常數：

${\displaystyle {\mbox{A}}_{\mbox{ (aq)}}^{-}+{\mbox{H}}_{2}{\mbox{O}}_{\mbox{ (l)}}\leftrightarrow {\mbox{HA}}_{\mbox{ (aq)}}+{\mbox{OH}}_{\mbox{ (aq)}}^{-}}$

同樣的，較大的K_b值代表較強的鹼，這是因在同一的濃度下可以接收更多的質子。

由於HA與A^–的電離作用就等同於水的自我離子化，酸度系數與鹼度系數的積就相等於水的離解常數（K_w），故pK_a與pK_b的和即為pK_w。其中K_w在25℃下為1.0 × 10^-14，pK_w為14。

${\displaystyle K_{\mbox{a}}K_{\mbox{b}}=K_{\mbox{w}}\,\!}$

${\displaystyle {\mbox{p}}K_{\mbox{a}}+{\mbox{p}}K_{\mbox{b}}={\mbox{p}}K_{\mbox{w}}\,\!}$

由於K_a與K_b的積是一常數，較強的酸即代表較弱的共軛鹼；較弱的酸，則代表較強的共軛鹼。

作為一個平衡常數，酸度系數K_a是以反應物與化合物，更準確的應是質子化狀態（AH）與脫質子化狀態（A^–）的自由能差ΔG°來計算。分子的相互作用偏向脫質子化狀態時會提升K_a值（因[A^–]與[AH]的比增加），或是降低pK_a值。相反的，分子作用偏向質子化狀態時，K_a值會下降，或提升pK_a值。

舉例假設AH在質子化狀態下釋放一個氫鍵給原子X，這個氫鍵在脫質子化狀態下是欠缺的。因質子化狀態有著氫鍵的優勢，pK_a值隨之而上升（K_a下降）。pK_a值的轉移量可以透過以下方程式從ΔG°的改變來計算：

${\displaystyle K_{a}=e^{-{\frac {\Delta G^{\circ }}{RT}}}}$

其他的分子相互作用亦可以轉移pK_a值：只要在一個分子的滴定氫附近加入一個抽取電子的化學基（如氧、鹵化物、氰基或甚至苯基），就能偏向脫質子化狀態（當質子離解時須穩定餘下的電子）使pK_a值下降。例如將次氯酸連續氧化，就能得出不斷上升的K_a值：HClO < HClO₂ < HClO₃ < HClO₄。次氯酸（HClO）與過氯酸（HClO₄）K_a值的差約為11個數量級（約11個pK_a值的轉移）。靜電的相互作用亦可對平衡狀態有所影響，負電荷的存在會影響帶負電、脫質子化物質的形成，從而提升了pK_a值。這即是分子中的一組化學基的離子化，會影響另一組的pK_a值。

富馬酸及馬來酸是pK_a值轉移的經典例子。它們兩者都有相同的分子結構，以兩組雙鍵碳原子來分隔兩組羧酸。富馬酸是反式異構體，而馬來酸則是順式異構體。按照其對稱性，有人會想這兩個羧酸擁有同樣約為4的pK_a值。在富馬酸可以說是接近的推論，它的pK_a值約為3.5及4.5。相反，馬來酸卻有著約1.5及6.5的pK_a值。這是因當其中一個羧酸脫質子化時，另一組卻形成一強烈的氫鍵與它連合，整體上來說，這個改變偏向了脫質子化狀態下接受氫鍵的羧酸（由約4降至1.5），及偏向質子化狀態下放出氫鍵的羧酸（由約4上升至6.5）。

pK_a值會影響一物質的特徵，例如活躍性、水溶性及光譜性質。在生物化學上，蛋白質及胺基酸側鏈的pK_a值是對酶的活躍性及蛋白質的穩定性十分重要。

以下列出一些物質在25℃水下量度的pK_a值，同时列出酸性强于高氯酸的质子酸的H₀值：

• *氨和胺基的數值是相應的氨離子的pK_a值。(非與水反應)
• **碳酸的濃度假定為碳酸与二氧化碳的濃度和。
• ***质子化能力高于高氯酸的质子酸所列数据为H₀值，高氯酸的H₀值为-13。

有多種技術來確定化學物質的pK_a值，導致不同來源之間存在一些差異。測量值之間通常有0.1個單位的誤差。下列物質的數據都是在25℃時水中測得。^[1]