多组态自洽场方法
多组态自洽场方法(Multi-configurational self-consistent field, MCSCF)是量子化学中的一种计算方法,主要用于在哈特里-福克方法和密度泛函理论不足以给出良好的参考态函数的时候(例如,在键断裂过程中,或者分子基态与低激发态能量近简并的情形)产生定量正确的参考态函数。它用一组组态态函数的线性组合来近似真实的电子波函数。在 MCSCF 方法中,既改变组态态函数前的线性组合系数,也改变每一个组态态函数里面的基函数前的线性组合系数,同时改变两者以使能量达到最小值,就得到变分的电子波函数。这个方法可以视作组态相互作用方法和哈特里-福克方法的组合。
MCSCF 波函数经常用作多参考组态相互作用或多参考态微扰理论(如完全活性空间微扰理论)计算的参考态,这些方法可以处理一些很极端的情形,并且,抛开计算资源的限制不谈,这些方法能够在其它方法失效的情况下得到可靠的分子基态与激发态波函数。
完全活性空间自洽场方法编辑
一种特别重要的 MCSCF 方法是完全活性空间自洽场方法(CASSCF)。完全活性空间又称为全优化反应空间(full-optimized reaction space),相应的方法称为 FORS-MCSCF。CASSCF 与 FORS-MCSCF是同义词。在 CASSCF 方法中,展开式中包括所有给定数目的电子在给定数目的轨道上分布所得的所有组态态函数。例如,对一氧化氮分子进行 CASSCF(11,8) 计算意味着波函数展开式中包含11个价电子在8个分子轨道上自由分配所能得到的全部状态态函数。[1][2]
参见编辑
参考文献编辑
- ^ Jensen, Frank. Introduction to Computational Chemistry. Chichester, England: John Wiley and Sons. 2007: 133–158. ISBN 0-470-01187-4.
- ^ Cramer, Christopher J. Essentials of Computational Chemistry. Chichester: John Wiley & Sons, Ltd. 2002: 191–232. ISBN 0-471-48552-7.
拓展阅读编辑
- Cramer, Christopher J. `Essentials of Computational Chemistry. Chichester: John Wiley and Sons. 2002. ISBN 0-471-48552-7.
🔥 Top keywords: Baike: 首页Special:搜索毛泽东家族榮耀之繼承者天之驕女鐵拳英雄九龍城寨之圍城黃循財背着善宰跑篠崎泫妮妃雅新生 (网络剧)劉偉健斯洛伐克习近平劉俊謙 (香港)李显龙歌手2024佛誕淚之女王2024年泰國羽球公開賽新加坡總理邊佑錫新加坡Energy (組合)庆余年九龍寨城六四事件家族榮耀金智媛彌助菲律宾胖猫跳江事件劉寶傑DAY6林峯張文傑李光耀神耆小子張鳳妮黃世聰Seventeen (組合)维基百科願榮光歸香港中華民國鬼滅之刃 柱訓練篇2024年英雄联盟季中邀请赛中华人民共和国TripleS金秀賢 (男演員)罗伯特·菲佐井柏然2024年世界女排联赛黃偉哲怪獸8號佘詩曼Foodpanda金惠奫新加坡总统香緹·摩爾于北辰 (1968年)王嘉爾笑看風雲排球少年!!角色列表林飛帆郭葦昀馴鹿寶貝翁靜晶猩球崛起:王國誕生ILLIT尼古拉·約基奇春色寄情人周殷廷鬼滅之刃排球少年!!吳釗燮逆天奇案2不夠善良的我們BABYMONSTER李正皓尚达曼BOYNEXTDOOR胡子彤IVE (組合)陳靜 (香港)香港吴作栋黃道十二宮凡希亚·奥伊亚胡宇威長洲太平清醮張員瑛搜查班長1958伍允龍习明泽黄岩岛賴清德偶然遇見的你虽然不是英雄