叠氮化合物

叠氮根离子为並非直线型结构，不論是離子型態抑或是有機物皆有微微彎曲(約172°)，属 ${\displaystyle {\text{D}}_{\infty {\text{h}}}}$ 点群，价电子数为16，和${\displaystyle {\ce {NCN^2-}}}$ 离子、${\displaystyle {\ce {CNO^-}}}$ 离子、${\displaystyle {\ce {NCO^-}}}$ 离子，${\displaystyle {\ce {CO2}}}$ 分子是等电子体。叠氮根离子的化学性质类似于卤离子，例如白色的 AgN₃ 和 Pb(N₃)₂ 难溶于水。作为配体能和金属离子形成一系列配合物，如${\displaystyle {\ce {Na2[Sn(N3)6]}}}$ 、${\displaystyle {\ce {Cu(N3)2(NH3)2}}}$ 等^[1]。

绝大多数叠氮化物进行爆炸分解，但也可通过热化学、光化学或放电法使其缓慢分解。爆炸分解的结果是产生相应的单质，分解热即相当于该化合物的标准生成焓。

有些分解产生氮化物：

${\displaystyle {\ce {3LiN3 -> Li3N + 4N2 ^}}}$

叠氮化氢的热分解若在1000^oC及低压条件下进行，产物收集在用液氮冷却的表面上，可產生氮、氫以及四氮烯：

${\displaystyle {\ce {6HN3 -> 7N2 + H2 + (NH)4}}}$

碱金属叠氮化物并不爆炸，只是缓慢分解：

${\displaystyle {\ce {2NaN3 -> 2Na + 3N2 ^}}}$

重金属叠氮化物的分解是由于叠氮根离子的激发，结果一个电子跃迁到导带，产生叠氮基。基态的叠氮基解离成基态的N和N₂是选律禁阻的，解离成激发态的N和N₂虽是选律允许的，但需要259kJ/mol的能量，因此在常温下并不重要。两个叠氮基之间的相互作用也是选律允许的，并且是个放热的的过程，因此可以认为这一步在固体离子型叠氮化物的分解中是重要的一步。

叠氮化物迅速分解能导致爆炸点火或起爆，但原因尚不清楚。

叠氮化钠被用于汽车的安全气囊内，叠氮化铅被用作起爆剂。

叠氮根离子可以以端基或橋基的方式与金属离子相结合：

已知端基配位的较多，桥式的较少。

有机叠氮化合物的端基碳具有亲核性，并且不稳定容易放出氮气。Curtius重排反应即经过酰基叠氮中间体。

有些叠氮化合物是1,3-偶极体，可进行环加成反应。

每年大约有250吨叠氮化合物被生产出来，其中主要是叠氮化钠。^[2]

起爆剂与推进剂编辑

叠氮化钠是汽车安全气囊中的推进剂。加热时，叠氮化钠分解产生氮气，以将气囊迅速撑开：^[2]

${\displaystyle {\ce {2NaN3 -> 2Na + 3N2}}}$

一些重金属叠氮物，例如叠氮化铅（${\displaystyle {\ce {Pb(N3)2}}}$ ），是对震动敏感的起爆剂，它们会分解成对应的金属和氮气：^[3]

${\displaystyle {\ce {Pb(N3)2 -> Pb + 3N2}}}$

叠氮化银和叠氮化钡也有类似的应用。有些有机叠氮化合物可能可以用作火箭推进剂，比如2-二甲基氨基乙基叠氮化物（DMAZ）。

其他应用编辑

由于叠氮化物的使用具有很高的危险性，即使它们有特殊的反应活性，也很少在商业中使用。

• 疊氮酸
• 叠氮化钠

1. ^ 刘新锦等.无机元素化学(第二版) 氮族元素.北京:科学出版社.2010.01 ISBN 978-7-03-026399-5
2. ^ ^{2.0 2.1} Jobelius, Horst H.; Scharff, Hans-Dieter. Hydrazoic Acid and Azides. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA (编). Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. 2000-06-15: a13_193. ISBN 978-3-527-30673-2. doi:10.1002/14356007.a13_193 （英语）. 
3. ^ Shriver and Atkins. Inorganic Chemistry (Fifth Edition). New York: W. H. Freeman and Company. : 382. 

• 有机叠氮化合物的合成（英文）（页面存档备份，存于互联网档案馆）
• 关于有机叠氮化合物（英文）（页面存档备份，存于互联网档案馆）
• 酰基叠氮（英文）（页面存档备份，存于互联网档案馆）
• 叠氮化合物的合成和还原（英文）（页面存档备份，存于互联网档案馆）