六氟化铂
化合物
六氟化铂,又称氟化铂(VI),化学式为PtF6。它是一个深红色的挥发性固体,气态时则变成红棕色。该化合物中铂的氧化态为+6,只有四个d电子,呈顺磁性,基态时为三线态。PtF6是很强的氧化剂和氟化剂,甚至可以氧化氙,造就第一个惰性气体化合物六氟合铂酸氙的发现。
六氟化铂 | |
---|---|
IUPAC名 Platinum hexafluoride | |
别名 | 氟化铂(VI) |
识别 | |
CAS号 | 13693-05-5 |
PubChem | 22238670 |
ChemSpider | 2283064 |
SMILES |
|
InChI |
|
EINECS | 237-214-0 |
性质 | |
化学式 | PtF6 |
摩尔质量 | 309.1 g·mol⁻¹ |
外观 | 暗红色易挥发性的固体[1] 蒸气为类似溴的红棕色[2] |
密度 | 5.21 g/cm3(计算)[3] 3.826 g/cm3(液态,64.3 °C)[2] |
熔点 | 61.3 °C[1] |
沸点 | 69.1 °C[1] |
溶解性(水) | 水解[2] |
结构[3] | |
晶体结构 | 正交晶系 |
空间群 | Pnma (No. 62) |
晶格常数 | a = 937.4 pm, b = 852.7 pm, c = 493.3 pm |
危险性 | |
主要危害 | 氧化性 |
相关物质 | |
相关化学品 | 六氟合铂酸氙 |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
合成编辑
PtF6首次由金属铂与氟气化合制备,[4]此反应至今仍是首选方法。[3]
- Pt + 3 F2 → PtF6
此外,六氟化铂也可由PtF5在130 °C下歧化得到,[5]而反应物PtF5可由氟化PtCl2制得。[6]
- 2 PtCl2 + 5 F2 → 2 PtF5 + 2 Cl2
- 2 PtF5 → PtF6 + PtF4
性质编辑
六氟化铂是暗红色晶体,[1]蒸汽则呈红棕色,在200 °C下仍然稳定。[5]固态和气态六氟化铂都为八面体构型,Pt-F键长为185 pm。[3]
反应编辑
PtF6是强氧化剂,甚至可以和氙反应,生成六氟合铂酸氙(XePtF6)。1962年发现的此反应证明了稀有气体也能形成化合物。[7]此外,PtF6也可以氧化氧气,生成含有二氧基(O2+)的化合物六氟合铂酸氧(O2PtF6)。[8]它剧烈水解,生成[PtF6]2-,并放出氧气。[9]
PtF6能和三氟化溴、四氟化镎、四氟化钚反应,分别生成五氟化溴、六氟化镎、六氟化钚。[2]它还能和亚硝酰氟、硝酰氟、四氧化二氮反应,分别生成NOPtF6、NO2PtF6、N2O3PtF6。[10]PtF6也会和一氧化氮反应,产生NOPtF6,但无法和一氧化二氮反应。[10]
它和氯酰氟[11]或五氟化氯[12]反应,生成六氟合氯(VII)𬭩盐。它和氟化铯在氟化氢里反应,生成CsPtF6,并放出氟气。[13]
参考资料编辑
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2]+
[PtF
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.. J. Chem. Soc. 1962, 115: 5253–5261. doi:10.1039/jr9620005253. - ^ Gulliver, D.J.; Levason, W. The chemistry of ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium and platinum in the higher oxidation states. Coordination Chemistry Reviews (Elsevier BV). 1982, 46: 1–127. ISSN 0010-8545. doi:10.1016/0010-8545(82)85001-7.
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- ^ Christe, Karl O. The hexafluorochlorine (VII) cation, CIF6+. Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1972, 8 (8): 741–745. ISSN 0020-1650. doi:10.1016/0020-1650(72)80129-6.
- ^ US 3709748A,「Ionic interhalogen oxidizing agent and method」
- ^ Mazej, Z.; Goreshnik, E.; Christe, K.O. Photochemical preparation of Cs[MF6] salts (M = Ru, Rh, Os, Ir, Pt); crystal structures and Raman spectra. Journal of Fluorine Chemistry (Elsevier BV). 2023, 268: 110128. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2023.110128.
延伸阅读编辑
- Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
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