MPV还原反应
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Meerwein–Ponndorf–Verley还原反应[1]简称MPV还原反应。
羰基化合物(如醛和酮)与异丙醇铝在异丙醇溶液中共热时,醛(或酮)被还原为相应的醇,同时异丙醇被氧化为丙酮,生成的丙酮从平衡混合物中缓慢蒸出,推使反应继续进行。[2][3][4][5][6][7]
这个反应相当于 Oppenauer氧化反应的逆反应,有化学选择性好、条件温和、操作简便等优点,其他一些容易被还原的原子团不受这个方法的影响,例如碳-碳双键(包括位于羰基 α,β-位的)、羧酸酯、硝基和活泼的卤素(有例外)不为这种方法所还原。
反应机理编辑
首先醛或酮的氧原子与作为 Lewis 酸的铝原子配位,经六元环过渡态,异丙醇铝的 α-负氢转移到醛酮的羰基上,一方面,异丙醇基负离子被氧化为丙酮;另一方面,醛酮被还原为烷氧负离子,它与异丙醇进行负离子交换,生成相应的醇,同时形成一分子异丙醇铝。[8] 因此,在这里异丙醇实际上是负氢源,而异丙醇铝是催化剂,理论上只需催化量即可完成反应。在实际中,为了提高反应速度和产率,常加入大于化学计量的异丙醇铝。
应用编辑
参见编辑
参考资料编辑
- ^ Sm(i-PrO)3/4A分子筛催化下醛、酮的Meerwein-Ponndorf-Verley型还原反应. 化学学报. 1997, (4): 351–355.
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